Exfoliaciones Químicas: Ácidos y Fenoles

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Es interesante considerar la naturaleza química de las moléculas que se encuentran con más frecuencia en las exfoliaciones químicas. Muchas de estas moléculas son ácidos alcohólicos que contienen un grupo caboxilo (-COOH; ácido) y uno hidroxilo (-OH; base) en su parte central. En el caso de los ácidos alfa-hidroxi (AHA), el grupo ácido carboxilo está en el primer carbono y el hidroxilo en el carboxilo alfa (C2). El ácido salicílico es un ácido beta-hidroxi con el grupo hidroxilo en C3. El fenol, el resorcinol, el ácido tricloracético, el ácido azelaico y el ácido retinoico, por mencionar sólo algunos de los que se emplean con más frecuencia, no son ácidos alcohólicos sino ácidos regulares.

Ácidos alfa-hidroxi (AHA)

Los AHA, o ácidos de la fruta, han tenido el privilegio de popularizar la exfoliación. A pesar de la exageración de sus meritos, tienen interés aún como exfoliantes sobre todo superficiales, que son más estimulantes que destructivos. Su popularidad se debe a que alcanzan una buena penetración gracias a su pequeño tamaño molecular. Debido a su éxito comercial, se han empleado muchos medios para descubrir sus propiedades y mecanismos. Son queratorreguladores que incrementan la descamación cutánea y la renovación celular.

Con un pH más alto son esencialmente hidratantes. Su acción antienvejecimiento puede compararse a la de los retinoides, pero su mecanismo de acción es diferente. Interfiere con ciertas enzimas (sulfotransferasas, fosfotransferasas, cinasa), cuya función es fija los grupos sulfato y fosfato a la superficie de los corneocitos. La reducción de estos grupos implica una disminución de la electronegatividad y la cohesión de los corneocitos, lo que lleva a la ruptura de la unión entre células, provocando así la exfoliación y la descamación. Esta actividad puede entenderse como una acción metabólica. Sin embargo, cuando se usa en concentraciones fuertes del 30% al 70% de ácido libre en la solución acuosa para la exfoliación su efecto se basa en la acidez, dando como resultado la destrucción.

Las diferencias principales entre los efectos hidratante y cáustico se deben al grado de neutralización de la molécula de ácido alfa-hidroxi que ha tenido lugar. Si se neutralizan los AHA con sodio o amoniaco se crea una sal con un efecto más hidratante y menos cáustico. Con un pH relativamente bajo, predomina la forma ácida, por lo que es más absorbente y facilita la penetración.

El ácido glicólico es el AHA más utilizado debido a su cadena corta, que facilita la penetración sin tener que recurrir al uso de pH muy ácidos cuya causticidad limita la tolerancia y cuyos efectos adversos resultan difíciles de controlar. De hecho, debido a que los AHA son ácidos débiles, no se neutralizan a sí mismos mediante la coagulación de las proteínas cutáneas, como se observa con el TCA, sino que tienen que ser neutralizados con agua o un amortiguador débil (bicarbonato de sodio), y de este modo se incrementa el riesgo de efectos secundarios adicionales como la inflamación, la formación de costras, la despigmentación, la hiperpigmentación o incluso las cicatrices.

En consecuencia, las soluciones de exfoliación de ácidos glicólico y láctico deben tener un pH entre 1.5 y 2.5 para poder combinar una fuente de inflamación y una de estimulación, y sus efectos metabólicos ser, esencialmente, la sustitución de los corneocitos.

Ácido Azelaico

El ácido azelaico o ácido 1.7-heptanedicarboxílico es un ácido dicarboxílico saturado que se encuentra de manera natural en el trigo, la cebada y el centeno. Es activo en una concentración del 20% en productos tópicos utilizados en una serie de enfermedades cutáneas, principalmente el acné y el melasma.

El mecanismo de acción de este ácido es débil, no se conoce completamente, aunque se ha explicado en sus diferentes niveles.

El ácido azelaico es bacteriostático y bactericida en relación a cierto número de gérmenes aeróbicos como Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aureoginosa y Candida albicans.

En el laboratorio, el ácido azelaico actúa como antioxidante de los radicales libres e inhibe ciertas enzimas oxidorreductasas, entre ellas la 5-alfa-reductasa, la enzima responsable de convertir la testosterona en dihidrotestosterona. Esto normaliza la queratinización y reduce la concentración de ácidos grasos libres en los lípidos de la superficie cutánea.

Además de esto, el ácido azelaico tiene propiedades antivirales y antimicóticas. Finalmente, puede actuar también como un antiproliferativo y como una citoxina mediante el bloqueo de la respiración mitocondrial y la síntesis de ADN.

Ácido Retinoico

La familia terpeno, a la que pertenece el ácido retinoico, consta de numerosos componentes cuya característica común es que están formados por una cadena de unidades de isopreno CH2=C(CH3)-CH=CH2. Los terpenos tienen un tipo de fórmula C5Hx)n donde x depende del grado de insaturación. Sus nombres dependen de n:

n=2 → C10: monoterpenos

n=3 →C15: sesquiterpenos

n=4 →C20: diterpenos

n ~ 1,000: politerpenos (goma)

El representante principal de la familia de los diterpenos es la vitamina A o retinol. El retinol está presente en la comida (beta carotenos), y se convierte completamente en retinaldehído (retinal) en la piel. Después, el 95% se convierte en éster retinil y el 5%, en ácidos retinoicos todo-trans y 9-cis.

Los retinoides tienen múltiples efectos en la embriogénesis, el control del crecimiento y la diferenciación de los tejidos adultos, la reproducción y la visión. En dermatología se ha establecido su uso para la psoriasis, los trastornos hereditarios de la queratinización, el acné y el envejecimiento cutáneo. Los retinoides que se utilizan con más frecuencia son los ácidos retinoicos todo-trans (tretinoína, administrada por vía tópica). Además, están los retinoides sintéticos: etretinato, acitretina, adapaleno, tazaroteno, etc.

Cuando consideramos las exfoliaciones químicas sólo nos interesamos por los retinoides naturales: el retinol, el ácido todo-trans retinal y el ácido retinoico; los dos últimos son útiles en concentraciones fuertes como sustancias exfoliantes administradas bajo supervisión médica.

cuadro estruct quim retinoides

Sustancia Con Actividad Principalmente Cáustica

Ácido Tricloroacético (TCA)

Fórmula estructural: C (Cl)3COOH

El TCA es un ácido alcohólico, llamado también ácido tricloroetanoico. Se obtiene mediante la destilación del producto a partir de vapor de ácido nítrico sobre ácido cloral. Se encuentra como cristales anhídridos (muy higroscópicos) blancos.

El TCA se usa como herbicida (como sal sódica) y, debido a ello, puede encontrarse directamente en el entorno e indirectamente como metabolito derivado de las reacciones de cloración para el tratamiento del agua. Al mismo tiempo, es un metabolito importante del percloretileno (PCE), que se usa principalmente en el campo de la limpieza en seco. Su toxicidad general cuando se toma en dosis bajas es casi inexistente. Su estructura molecular es muy parecida a la del ácido glicólico. El carbono en la posición alfa tiene un grupo hidroxilo y dos hidrógenos en el caso del ácido glicólico, a diferencia de los tres cloros en el TCA. El TCA no tiene una toxicidad general, incluso cuando se aplica de forma concentrada en la piel. Cuando tiene lugar esta aplicación no pasa a los vasos dérmicos capilares ni tampoco a la circulación sanguínea. La actividad destructiva del TCA es una consecuencia de su acidez en soluciones acuosas, pero en las exfoliaciones el ácido se neutraliza rápidamente según va pasando por las diferentes capas cutáneas los que lleva a la coagulación de las proteínas de la piel.

Cuanto más concentrado está el TCA en la solución, más ácido es penetrará a mayor profundidad para buscar el agua que va a neutralizar. Cuanto mayor sea la cantidad que se aplique en la piel, más intenso será el efecto destructivo. La acción del TCA es simple, reproducible, proporcional a la cantidad aplicada y, finalmente, igual que cualquier otra solución químicamente agresiva para la piel, puede controlarse visualmente por los cambios de color (congelación o coagulación) debidos a la transformación de las moléculas proteicas.

Sustancias con una Actividad Principalmente Tóxica

Fenol

Fórmula Estructural: C6H5OH.

El fenol se llama también ácido fénico, ácido carbólico o hidroxibenzeno. Es un sólido incoloro y cristalino que se funde a 41º y entra en ebullición a 182º, es soluble en etanol y éter t, algunas veces, en agua.

Los alcoholes son componentes orgánicos que tienen un grupo hidroxilo funcional unido a un átomo de carbono de una cadena alcalina. Los derivados hidroxilos del benzeno y los hidrocarburos aromáticos se llaman fenoles, y el grupo hidroxilo está unido directamente a un átomo de carbono en el anillo de benzeno. En este caso el fenol es un alcohol, pero no un alcohol alquil: el grupo C6H5OH se llama fenol y no alcohol fenílico.

El fenol es una alcohol aromático con las propiedades de una ácido débil (tiene una H lábil, que es responsable de su carácter ácido). Su estructura tridimensional tiende a retener el ion H+ del grupo hidroxilo a través del llamado efecto mesomérico. Algunas veces se llama ácido carbólico cuando está presente en la solución acuosa. Reacciona con bases fuertes para formar las sales llamadas fenolatos. Los fenoles son más ácidos que el alcohol debido al núcleo aromático que cede a una deslocalización de la carga negativa del anión fenolato.

Si se establece la carga negativa de un ion fenolato (por resonancia) el fenol correspondiente es ácido. Así, es posible sustituir el núcleo para incluir más o menos grupos que estabilicen, y así se formará un fenol más o menos ácido. Es posible que las formas mesoméricas del anillo de benzeno sean dobletes no unidos a O y dobletes π conjugados. El fenol tiene propiedades farmacológicas antisépticas, antimicóticas y anestésicas.

Escrito por Mark G. Rubín

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